La Pia Confraternita di Misericordia di Rapolano Terme, è stata costituita il 18 dicembre del 1864. E' sodalizio di volontariato che ha come obiettivo principale la costante affermazione della carità e della fraternità cristiana attraverso la testimonianza delle opere in soccorso dei singoli e delle collettività contribuendo alla formazione delle coscienze secondo l’insegnamento del vangelo. Le finalità dell'associazione e dei suoi volontari sono: farsi carico del bisognoso, dell’anziano, del più debole e dei piccoli per aiutarli a superare la condizione di sofferenza sia materiale che spirituale a cui sono sottoposti. Sono in grado di attivarsi per la costruzione di una società a misura d’uomo, cercando di rimuovere le condizioni di emarginazione e abbandono che limitano la dignità dell’uomo. La Pia Confraternita di Misericordia di Rapolano Terme è un punto di riferimento e di accoglienza per chi si trova in difficoltà ma anche per coloro che sentono il bisogno di fare qualcosa per il prossimo. Favorisce la formazione, anche cristiana dei propri volontari essenziale per rispondere con preparazione alle necessità, per diffondere gli ideali di solidarietà e carità cristiana e per vivere nel servizio i valori sopra citati.